電子スピン共鳴 (ESR) は不対電子を観測対象とする分析手法である。磁場中に置いた試料に一定の周波数のマイクロ波を照射しながら磁場強度を少しずつ変化させていくと、不対電子のゼーマンエネルギー (gβH) とマイクロ波のエネルギー (hν) が一致したときにその不対電子がマイクロ波を吸収し、ESR 信号が観測される。
・信号の位置 (g値) 電子状態を反映 ・信号の分裂パターン(A値: 超微細結合定数) 近隣核の情報を反映 ・信号強度 (高さ、面積) 不対電子の数 (電子スピンの数) を反映
＊g値から不対電子種（ラジカル種）が分かる 例：炭素ラジカル 2.003 ニトロキシドラジカル 2.006 ＊分裂パターンやA値から不対電子周辺の 構造が分かる ＊信号強度から定量ができる 濃度既知の標準試料との信号強度比較により 不対電子の濃度が求められる
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