13C-NMRによるPP (ポリプロピレン) の
立体規則性評価

概要


立体規則性はポリマーの分子間相互作用や結晶化の程度の支配因子の一つであり、ポリマーの融点、溶解性、弾性、透明性、耐久性などの物性や機能に密接に関係している。ポリマーの立体規則性やその分布の評価は、ポリマーの重合や改良、物性発現の理解に重要である。立体配置の違いにより CH3 領域のケミカルシフトが異なる NMR 法は、立体規則性の評価に有効である。



13C-NMRによる立体規則性評価


用語の定義
ポリマー主鎖に対して隣り合うモノマー単位の側鎖が同じ向きに並ぶものをメソ(m)、異なる向きに並ぶものをラセモ(r)と呼ぶ。3個以上のモノマー単位からなる連鎖の立体配置もmとrを用いて表示される。一般にPP ではプロピレンモノマーが3 つ連なった3連子(トライアッド)、5 つ連なった5連子(ペンタッド)の立体規則性を評価する。

PP の側鎖メチル基の立体配列様式(例:3 連子)
mcanac
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立体規則性の異なるポリプロピレンの比較例


mcanac

各種ポリプロピレンの13C-NMR スペクトル



<アイソタクティシティー算出法>
mcanac
  アイソタクティシティー
  トライアッド(mm%) ペンタッド(mmmm%)
 iPP  94.4 91.9
 sPP  2.9 0.2
 aPP  48.5 33.2



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